我國(guó)通過(guò)政策的引導(dǎo)和扶持，已經(jīng)成為全球最大的新能源汽車(chē)市場(chǎng)。基于政策倒逼和動(dòng)力鋰離子電池技術(shù)本身的進(jìn)步，電動(dòng)汽車(chē)用單體電池的能量密度將會(huì)于2020年達(dá)到300wh/kg。磷酸鐵鋰離子電池終將被三元鋰離子電池替代，而具有高理論能量密度和高安全性的固態(tài)電池能否成為下一代的動(dòng)力鋰離子電池呢?

目前，我國(guó)新能源汽車(chē)廠(chǎng)商選用的電池體系緊要有三元材料/石墨體系，磷酸鐵鋰/石墨體系和三元/鈦酸鋰體系電池三種。選用三元電池的代表車(chē)企有吉利、長(zhǎng)安、北汽、上汽、江淮等公司，選用磷酸鐵鋰離子電池的代表車(chē)企是比亞迪，三元/鈦酸鋰離子電池的車(chē)企則是珠海銀隆。

2017年三月份，國(guó)家工信部等四部委聯(lián)合頒布《促使汽車(chē)動(dòng)力鋰離子電池發(fā)展行動(dòng)辦法》，指出到2020年，要求新型鋰離子動(dòng)力申池單體比能量超過(guò)300Wh/Kg；系統(tǒng)比能量力爭(zhēng)達(dá)到260Wh/Kg。

依據(jù)三種電池的原材料本身性質(zhì)進(jìn)行判斷，單體比能量超過(guò)300Wh/Kg對(duì)磷酸鐵鋰和鈦酸鋰離子電池來(lái)說(shuō)是無(wú)法達(dá)到的，目前惟有三元材料能夠達(dá)到這樣的要求。以上是三種鋰離子電池材料體系的比較，三元電池雖以能量密度超越其他電池，但是其采用的是液態(tài)電解質(zhì)，存在較大的安全隱患。業(yè)內(nèi)有關(guān)固態(tài)電解質(zhì)能夠處理鋰離子電池安全問(wèn)題保持一致的看法。

固態(tài)電池并不是一個(gè)新穎的概念，早在2012年蘋(píng)果公司就已經(jīng)對(duì)固態(tài)電池開(kāi)始了專(zhuān)利布局。固態(tài)電池是采用固態(tài)電極和固態(tài)電解質(zhì)的電池。固態(tài)電池的正極材料與液態(tài)電解質(zhì)電池沒(méi)有太大差別，負(fù)極材料緊要選用鋰金屬、鋰合金或石墨烯等。這么多有利的因素，組合在一起就構(gòu)成了固態(tài)鋰離子電池。目前固態(tài)鋰離子電池可以分為無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)電池和聚合物固態(tài)鋰離子電池兩種。固態(tài)鋰離子電池的發(fā)展緊要還是依靠于固體電解質(zhì)的材料的發(fā)展。

一、固態(tài)電解質(zhì)材料

有關(guān)固態(tài)電池來(lái)說(shuō)，選用適宜的固態(tài)電解質(zhì)材料是電池設(shè)計(jì)的核心內(nèi)容，一般對(duì)電解質(zhì)的性能要求有以下：

(1)具有高的室溫電導(dǎo)率;

(2)電子無(wú)法通過(guò)，鋰離子能夠通過(guò)；

(3)電化學(xué)窗口寬；

(4)與電極材料相容性好；

(5)熱穩(wěn)定性好、耐潮濕環(huán)境、機(jī)械性能優(yōu)良；

(6)原料易得，成本較低，合成辦法簡(jiǎn)單。

1.聚合物電解質(zhì)

在有機(jī)聚合物基鋰離子導(dǎo)體中，鋰離子以鋰鹽的形式“溶于”聚合物基體。電導(dǎo)率是表征電解質(zhì)優(yōu)劣的關(guān)鍵參數(shù)，而傳輸速率緊要受到與基體相互用途及鏈段活動(dòng)能力的影響。提高鏈段的活動(dòng)性有利于提高鋰離子電導(dǎo)率。

目前，研究較多的聚合物固體電解質(zhì)是PEO（聚環(huán)氧乙烷）及其衍生物絡(luò)合鋰鹽類(lèi)聚合物電解質(zhì)。PEO類(lèi)聚合物在較高的溫度下也有很好的離子電導(dǎo)率，且出產(chǎn)性能好。但PEO類(lèi)聚合物電解質(zhì)也存在室溫離子電導(dǎo)率低、與金屬鋰負(fù)極的相容性差等問(wèn)題。

2.無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)

無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)材料中，早期開(kāi)發(fā)的鹵化物電解質(zhì)電導(dǎo)率較低。這些早期開(kāi)發(fā)的材料還存在化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定、制備困難等問(wèn)題。

硫化物電解質(zhì)和氧化物電解質(zhì)都蘊(yùn)含有玻璃、陶瓷及玻璃-陶瓷（微晶玻璃）3種不同結(jié)晶狀態(tài)的材料。總的來(lái)說(shuō)，由于S相有關(guān)O對(duì)Li的束縛用途較弱，有利于Li+的遷移，因此硫化物的電導(dǎo)率往往顯著高于同種類(lèi)型的氧化物。

氧化物電解質(zhì)對(duì)空氣和熱穩(wěn)定性高，原料成本低，更易實(shí)現(xiàn)規(guī)模化制備。在氧化物電解質(zhì)中，非晶（玻璃）態(tài)氧化物電解質(zhì)的室溫電導(dǎo)率較低，且對(duì)空氣中的水汽較敏感，制備往往要高溫淬冷，難以使用于實(shí)際電池。

在氧化物中，鋰離子在尺寸大得多的O2-構(gòu)成的骨架結(jié)構(gòu)間隙進(jìn)行傳導(dǎo)，減弱Li-O相互用途、實(shí)現(xiàn)鋰離子的三維傳輸及優(yōu)化傳輸通道中鋰離子與空位濃度的比例均有利于提高鋰離子的電導(dǎo)率。基于這些理念，一些具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的氧化物鋰離子導(dǎo)體材料相繼出現(xiàn)，其中具有代表性的包括石榴石型結(jié)構(gòu)體系、鈣鈦礦結(jié)構(gòu)體系、鈉快離子導(dǎo)體結(jié)構(gòu)體系。然而，這些材料中，惟有石榴石型結(jié)構(gòu)體系的材料對(duì)金屬鋰穩(wěn)定。另兩種結(jié)構(gòu)體系中電導(dǎo)率較高的材料均含有可被金屬鋰還原的Ti、Ge等元素。此外，石榴石型結(jié)構(gòu)體系材料對(duì)空氣有較好的穩(wěn)定性，原料成本低，燒結(jié)體具有較高的機(jī)械強(qiáng)度，因此具備作為理想固態(tài)電解質(zhì)廣泛使用于全固態(tài)鋰離子電池的潛力。

二、待處理的問(wèn)題

將固態(tài)電解質(zhì)引入鋰離子電池是為了沖破目前有機(jī)電解液存在的種種限制，提高電池的能量密度、功率密度、工作溫度范圍和安全性。然而，真正實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo)，仍需首先處理現(xiàn)有電解質(zhì)材料本身以及與電極界面存在的一些問(wèn)題。

例如，提高能量密度要使用低電位、大容量的負(fù)極材料，以及高電位、大容量的正極材料，這樣的情況下，存在高電壓的情況，聚合物和硫化物有限的電化學(xué)窗口往往難以筆直使用的問(wèn)題。提高功率密度則要提高電解質(zhì)電導(dǎo)率，這依舊是個(gè)很大的難題。

三、總結(jié)

全固態(tài)鋰離子電池具有極高的安全性，其固態(tài)電解質(zhì)不可燃、無(wú)腐蝕、不揮發(fā)、不漏液，同時(shí)也克服了鋰枝晶現(xiàn)象，搭載全固態(tài)鋰離子電池的汽車(chē)的自燃概率會(huì)大大降低。全固態(tài)鋰離子電池當(dāng)前能量密度約400Wh/Kg，預(yù)估最大潛力值達(dá)900Wh/Kg。但是固態(tài)電池在提升能量密度、功率密度等方面還存在一些待處理的問(wèn)題，要從固態(tài)電解質(zhì)、正負(fù)極材料上著手，一旦這些問(wèn)題能夠有效處理，必將在將來(lái)掀起一場(chǎng)新的電池革命。