国产剧情在线观看一区_日韩电影免费网址_成人一二三区_亚洲日韩第一页

磷酸鐵鋰電池低溫性能的改性方法概述

鉅大鋰電  |  點擊量:0  |  2023年01月11日  

正極材料是鋰電池關鍵部分,必須滿足容量高、穩定性強以及毒性低等要求。和其它正極材料相比,LiFePO4電極材料具有許多優點,比如理論比容量較高、工作電壓穩定、結構穩定、循環性好、原料成本低和環境友好等。因而該材料是一種較為理想的正極材料,被選作動力鋰電池的重要正極材料之一。


許多科研工作者對LIBs低溫下性能加速衰減現象進行了機理研究,認為重要是活性鋰的沉積及其催化生長的固態電解質界面(SEI),導致了電解質中離子電導率的降低和電子遷移速率的下降,這種下降導致LIBs容量和功率的降低,有時甚至導致電池性能故障。LIBs的低溫工作環境重要發生在冬季以及高緯度、高海拔地區,那里的低溫環境會影響LIBs的性能和壽命,甚至引發極為嚴重的安全問題。


受低溫影響,石墨嵌鋰速度降低,容易在負極表面析出金屬鋰形成鋰枝晶,穿刺隔膜,造成電池內部短路。因此,提高LIBs低溫性能的辦法關于在高寒地區推廣使用電動汽車具有重要意義。本文從以下4個方面總結提高LiFePO4電池低溫性能的辦法:


1)脈沖電流生熱;


2)使用電解液添加劑制備高品質SEI膜;
3)表面包覆改性LiFePO4材料界面電導率;
4)離子摻雜改性LiFePO4材料體相電導率。

一、脈沖電流快速加熱低溫電池


LIBs充電過程中,電解液中離子運動和極化會促使LIBs內部出現熱量,這種生熱機制可有效地用于提高LIBs在低溫下的使用性能。脈沖電流是指方向不變,電流強度或電壓隨時間周期性改變的電流。為了在低溫下快速安全地升高電池溫度,DeJongh等使用電路模型從理論上模擬了脈沖電流如何加熱LIBs,并通過商業LIBs的實驗測試驗證了模擬結果。持續充電和脈沖充電之間的發熱差異如圖1所示。由圖1可以看出,微秒脈沖時間可以促進鋰電池中出現更多的熱量。


圖1通過脈沖和持續充電模式出現的熱量


Zhao等研究了脈沖電流對LiFePO4/MCNB電池的激發用途,研究發現脈沖電流激發結束后,電池表面溫度從-10℃上升到3℃,并且和傳統充電模式相比,整個充電時間減少了36min(23.4%),在相同的放電速率下容量新增了7.1%,因此,該種充電模式有利于對低溫LiFePO4電池快速充電。


Zhu等研究了脈沖電流加熱方式對LiFePO4動力鋰電池低溫電池壽命(健康狀態)的影響,他們分別研究了脈沖電流頻率、電流強度和電壓范圍對電池溫度的影響,如圖2所示,結果表明,較高的電流強度,較低的頻率和較寬的電壓范圍會增強LIBs的熱量積聚和溫升。此外,在240個加熱循環后(每個循環等于-20℃下脈沖加熱1800s),他們通過研究電池容量保持率和電化學阻抗來評估脈沖電流加熱后的LIBs的健康狀態(SOH),并通過SEM和EDS研究了電池負極表面形貌變化,結果表明脈沖電流加熱不會新增鋰離子在負極表面的沉積,因此脈沖加熱不會加劇鋰沉積帶來的容量衰減和鋰枝晶生長的風險。


圖2頻率分別為30Hz(a)和1Hz(b)的脈沖電流以不同電流強度和電壓范圍對鋰電池充電時電池溫度隨時間的變化


二、電解液改性SEI膜以降低電解質-電極界面的電荷轉移電阻


鋰電池低溫性能和電池內離子遷移率密切相關,而電極材料表面的SEI膜是影響鋰離子遷移率的關鍵環節。Liao等研究了碳酸鹽基電解質(1mol/LLiPF6/EC+DMC+DEC+EMC,體積比為1:1:1:3)對LiFePO4商用鋰電池的低溫性能的影響。在工作溫度低于-20℃時,電池的電化學性能降低明顯,電化學阻抗譜(EIS)測試表明,電荷轉移電阻新增和鋰離子擴散能力降低是電池性能降低的重要因素。因此,有望通過改變電解質來提高電解質-電極界面的反應活性,進而改善LiFePO4電池的低溫性能。


圖3(a)在不同溫度下LiFePO4電極的EIS;(b)LiFePO4EIS擬合的等效電路模型


為了尋找有效提高LiFePO4電池低溫電化學性能的電解液體系,Zhang等嘗試在電解液中加入LiBF4-LiBOB混合鹽,提高了LiFePO4電池低溫循環性能。值得注意的是,僅當混合鹽中LiBOB的摩爾分數小于10%時,才能實現優化的性能。Zhou等將LiPF4(C2O4)(LiFOP)溶解到碳酸亞丙酯(PC)中作為LiFePO4/C電池的電解液,并和常用的LiPF6-EC電解液體系進行了比較。實驗發現,當電池在低溫下循環時,LIBs的第1次循環放電容量顯著下降;同時,EIS數據表明LiFOP/PC電解質是通過降低LIBs內部阻抗來提高LIBs的低溫循環性能。


Li等研究了兩種二氟(草酸根)硼酸鋰(LiODFB)電解質體系的電化學性能:LiODFB-DMS和LiODFB-SL/DMS,和常用的LiPF6-EC/DMC電解質進行電化學性能比較,發現LiODFB-SL/DMS和LiODFB-SL/DES電解質可以提高LiFePO4電池在低溫下的循環穩定性能和倍率性能。EIS研究發現,LiODFB電解質有利于形成界面阻抗更低的SEI膜,促進離子的擴散和電荷的運動,從而提高LiFePO4電池的低溫循環性能。因此,合適的電解液成份有利于降低電荷轉移電阻,提高鋰離子在電極材料界面處擴散速率,從而有效改善LIBs的低溫性能。


電解液添加劑也是調控SEI膜成分和結構,進而提高LIBs性能有效方法之一。Liao等研究了FEC對低溫下LiFePO4電池的放電容量和倍率性能的影響,研究發現電解液中加入體積分數2%的FEC后,LiFePO4電池在低溫下表現出更高的放電容量和倍率性能。SEM和XPS顯示出了SEI的形成,EIS結果表明,電解液中加入FEC能有效降低LiFePO4電池低溫下的阻抗,所以電池性能的提升歸因于SEI膜離子電導率的新增和LiFePO4電極極化的降低。Wu等用XPS分析SEI膜,對相關機理進行了進一步深入研究,發現當FEC參和界面成膜時,LiPF6和碳酸酯溶劑的分解被削弱,溶劑分解出現的LixPOyFz和碳酸鹽物質的含量降低,從而在LiFePO4表面上生成阻抗低、結構致密的SEI膜。如圖4所示,加入FEC后,LiFePO4的CV曲線表明氧化/還原峰靠攏,表明添加FEC可以降低LiFePO4電極的極化。所以,改性的SEI促進了鋰離子在電極/電解質界面的遷移,由此提高了LiFePO4電極的電化學性能。


圖4在-20℃時LiFePO4電池在含有體積分數0%和10%FEC電解質中的循環伏安圖


此外,Liao等研究還發現電解液中加入丁基磺內酯(BS)也具有類似的效果,即形成結構更薄、阻抗更低的SEI膜,提高鋰離子通過SEI薄膜時的遷移速率,因此,BS的加入明顯提高了LiFePO4電池在低溫下的容量和倍率性能。


三、表面包覆導電層降低LiFePO4材料表面電阻


低溫環境下,鋰電池性能下降的重要原因之一是電極界面處的阻抗新增和離子擴散速率降低。LiFePO4表面包覆導電層可以有效降低電極材料間的接觸電阻,從而提高低溫下離子進出LiFePO4的擴散速率。如圖5所示,Wu等使用兩種碳質材料(無定形碳和碳納米管)包覆LiFePO4(LFP@C/CNT),改性后的LFP@C/CNT具有出色的低溫性能,在-25℃放電時容量保持率約為71.4%。EIS分析發現,這種性能的改善重要來源于LiFePO4電極材料的阻抗降低。


圖5LFP@C/CNT納米復合材料的HRTEM圖(a),結構示意圖(b)及SEM圖


在眾多的涂覆材料中,金屬或金屬氧化物納米顆粒以其導電性優良,制備方法簡單等優點吸引了眾多科研工作者的注意。Yao等研究了CeO2涂層對LiFePO4/C電池性能的影響,實驗中CeO2顆粒均勻分布在LiFePO4的表面,在低溫下,鋰離子在CeO2改性的LiFePO4電極材料中的嵌入/脫嵌能力以及電極動力學得到明顯改善,這歸因于電極材料和集流體以及顆粒之間的接觸改善,以及LiFePO4-電解質界面中電荷轉移的新增,這些因素降低了電極極化。


和此相似,Jin等利用V2O3的良好導電性,將其涂覆在LiFePO4表面,并測試了涂覆后樣品的電化學性能。對鋰離子的研究表明,良好導電性的V2O3層可以顯著促進LiFePO4電極中的鋰離子傳輸,由此V2O3改性的LiFePO4/C電池在低溫環境表現出優異的電化學性能,如圖6所示。


圖6表面包覆不同含量V2O3的LiFePO4在低溫下的循環性能


Lin等通過簡單的電沉積(ED)工藝在LiFePO4材料的表面涂覆Sn納米顆粒,并且系統地研究了Sn涂層對LiFePO4/C電池的電化學性能的影響。SEM和EIS分析表明,Sn涂層提高了LiFePO4顆粒之間的接觸,在低溫下材料具有更低的電荷轉移電阻和更高的鋰擴散速率,因此,Sn涂層提高了LiFePO4/C電池在低溫下的比容量、循環性能和倍率性能。


此外,Tang等將摻雜鋁的氧化鋅(AZO)作為導電材料,涂覆在LiFePO4電極材料的表面。電化學測試結果表明,AZO涂覆也可以大大提高LiFePO4的倍率性能和低溫性能,這是由于導電AZO包覆新增了LiFePO4材料的電導率。


四、體相摻雜降低LiFePO4電極材料體相電阻


離子摻雜可以在LiFePO4橄欖石晶格結構中形成空位,促進了鋰離子在材料中的擴散速率,從而提高LiFePO4電池的電化學活性。


Zhang等通過溶液浸漬工藝合成了鑭和鎂摻雜的Li0.99La0.01Fe0.9Mg0.1PO4/石墨氣凝膠復合電極材料,該材料在低溫下表現出優異的電化學性能,電化學阻抗實驗結果表明,這種優異性重要歸因于離子摻雜和石墨氣凝膠涂層提高了材料的電子電導率。


Huang等過簡單的固相反應制備了Mg和F共摻雜的LiFe0.92Mg0.08(PO4)0.99F0.03電極材料,結構和形貌表征結果表明,Mg和F可以均勻摻雜到LiFePO4晶格中而不改變電極材料的結構和粒徑。和未經離子摻雜的LiFePO4材料,以及Mg或F單摻雜的LiFePO4材料相比,在低溫下共摻雜的LiFePO4具有最佳的電化學性能。EIS結果表明,Mg和F共摻雜新增了電子轉移速率和離子傳導速率,原因之一是Mg-O鍵的長度短于Fe-O鍵,從而導致鋰離子擴散通道變寬,提高了LiFePO4的離子電導率。


Wang等通過液相沉淀反應合成了釤摻雜的LiFe1-xSmxPO4/C復合材料。結果表明,少量的Sm3+離子摻雜可以降低極化過電位和電荷轉移電阻,從而提高LiFePO4的低溫電化學性能。Cai等通過懸浮混合法制備Ti3SiC2摻雜的LiFePO4電極材料,研究發現Ti3SiC2摻雜能有效提高低溫下鋰離子在LiFePO4電極材料界面處的轉移速率,因此,Ti3SiC2摻雜的LiFePO4在低溫下表現出優異的倍率性能和循環穩定性。Ma等制備了Li3V2(PO4)3摻雜的LiFePO4電極材料(LFP-LVP),EIS結果表明,LFP-LVP電極材料具有更低的電荷轉移電阻,電荷轉移加速提高了LiFePO4/C電池的低溫電化學性能。


五、結論及展望


本文簡要概述了提高磷酸鐵鋰電池低溫性能的4種方法:脈沖電流生熱;電解液改性表面SEI膜;表面包覆提高LiFePO4材料表面電導率;體相離子摻雜增進LiFePO4材料電導率。低溫環境下,LiFePO4電池中的界面電阻新增以及鋰沉積而誘導的SEI膜生長是導致電池性能下降的重要原因,因此,提升其低溫性能的關鍵在于安全穩定快速升溫或降低阻抗。


脈沖電流可以加速電解液中電荷的運動而出現熱量,從而使LIBs快速升溫。使用低阻抗的電解液體系或成膜添加劑有利于形成致密超薄高離子電導率的SEI膜,提高LiFePO4電極-電解液界面反應阻力,降低低溫導致的離子擴散減緩的負面影響。LiFePO4材料的改性重要有兩種方式:表面包覆和離子摻雜。表面包覆LiFePO4電極材料有利于提高電極材料的表面電導率,減小接觸電阻;而離子摻雜有利于在晶格結構中形成空位和變價,拓寬離子擴散通道,促進鋰離子和電子在材料中的遷移率。因此,基于上述分析,提高磷酸鐵鋰電池低溫性能的關鍵在于降低電池內部的阻抗。


參考:胡晨等《磷酸鐵鋰電池低溫性能的改性方法簡述》

相關產品

国产剧情在线观看一区_日韩电影免费网址_成人一二三区_亚洲日韩第一页
欧美紧缚bdsm在线视频| 一本色道久久88亚洲综合88| 久久九九久久九九| 国产综合色产| 女生裸体视频一区二区三区| 日韩午夜在线视频| 国产精品美女主播| 久久久久久久综合色一本| **欧美日韩vr在线| 欧美日韩综合精品| 久久精品一本久久99精品| 亚洲电影免费观看高清完整版在线 | 美女精品网站| 99热精品在线| 国产在线成人| 欧美老女人xx| 久久久久国产精品一区| 日韩亚洲国产精品| 国产在线精品成人一区二区三区| 欧美大片在线看| 欧美影院在线播放| 亚洲美女视频在线观看| 国产一区二区福利| 欧美日韩一二三四五区| 久久国产88| 在线综合亚洲| 亚洲黄页一区| 国产视频精品免费播放| 欧美区二区三区| 久久视频在线看| 亚洲免费影视第一页| 亚洲精品女人| 黄色日韩在线| 国产精品影视天天线| 欧美精选一区| 欧美成人免费一级人片100| 欧美诱惑福利视频| 亚洲图片欧美午夜| 亚洲老司机av| 亚洲国产精品日韩| 伊人久久综合| 国产日韩亚洲欧美综合| 欧美午夜宅男影院在线观看| 欧美不卡一区| 久久精选视频| 久久精精品视频| 亚洲综合电影| 日韩小视频在线观看专区| 伊人婷婷欧美激情| 黄色成人av| 欧美新色视频| 欧美日韩91| 欧美成人精品激情在线观看 | 蜜臀va亚洲va欧美va天堂| 亚洲欧美国产高清| 亚洲午夜女主播在线直播| 99视频+国产日韩欧美| 亚洲日本乱码在线观看| 亚洲韩国日本中文字幕| 影音先锋日韩资源| 尤物网精品视频| 韩国美女久久| 精品成人国产在线观看男人呻吟| 久久精品99国产精品酒店日本| 国产精品久久久久999| 欧美日韩国产综合新一区| 国产精品黄视频| 欧美高清视频免费观看| 老鸭窝毛片一区二区三区 | 国产精品99久久久久久有的能看| 亚洲精品国产精品国自产观看浪潮| 国产欧美一区二区三区在线老狼| 国产精品揄拍500视频| 国产精品一区免费视频| 国产欧美 在线欧美| 国产综合色在线视频区| 国内外成人在线视频| 狠狠色丁香婷婷综合久久片| 在线日本欧美| 999亚洲国产精| 亚洲已满18点击进入久久| 午夜一区在线| 久久久久久久综合| 牛牛影视久久网| 欧美日韩在线视频一区| 国产精品亚洲综合一区在线观看| 国产一区二区av| 亚洲第一网站| 中文亚洲欧美| 久久久久免费视频| 欧美电影打屁股sp| 国产精品高清在线| 黄色日韩网站视频| 99这里只有精品| 欧美在线免费视频| 欧美精品免费在线| 国产三级欧美三级| 91久久精品日日躁夜夜躁欧美| 一区二区三区四区精品| 久久精品成人| 欧美日韩在线免费视频| 狠狠v欧美v日韩v亚洲ⅴ| 日韩视频一区二区| 欧美在线3区| 欧美激情一区二区三区| 国产精品视频区| 亚洲国产日韩欧美一区二区三区| 中文欧美字幕免费| 久久亚洲电影| 国产精品久久久久久久久免费桃花| 激情另类综合| 亚洲五月六月| 欧美成人国产一区二区| 国产日韩专区| 一本大道久久a久久综合婷婷| 久久久精品五月天| 国产精品mm| 亚洲国产精品成人久久综合一区| 亚洲欧美日韩精品久久| 欧美电影在线| 狠狠色丁香久久婷婷综合丁香 | 国产精品久久久久毛片大屁完整版| 狠狠色丁香婷婷综合影院| 亚洲香蕉在线观看| 欧美福利视频一区| 精品99一区二区| 亚洲欧美一区二区精品久久久| 欧美日本不卡高清| 亚洲成人自拍视频| 欧美在线视频日韩| 国产精品久久久久久久浪潮网站| 亚洲激情国产精品| 久久深夜福利| 国产亚洲精品美女| 欧美一区二区免费| 欧美网站在线| 一本色道久久综合亚洲精品按摩| 免费亚洲婷婷| 在线看视频不卡| 久久乐国产精品| 国产一区二区丝袜高跟鞋图片| 亚洲欧美综合网| 国产精品igao视频网网址不卡日韩| 日韩午夜在线播放| 欧美精品激情| 亚洲人成网站999久久久综合| 久久综合电影一区| 一色屋精品视频免费看| 久久久久久亚洲综合影院红桃 | 欧美激情在线免费观看| 在线免费观看一区二区三区| 久久激情网站| 狠狠色伊人亚洲综合网站色| 欧美在线视频不卡| 国产午夜亚洲精品羞羞网站| 欧美一区二粉嫩精品国产一线天| 国产伦精品一区二区三区在线观看 | 99视频精品免费观看| 欧美理论片在线观看| 亚洲日本无吗高清不卡| 欧美精品在线一区二区| 一个色综合av| 欧美日韩亚洲系列| 亚洲一区二区成人在线观看| 国产精品久久久久久影院8一贰佰| 亚洲天堂成人在线观看| 国产精品毛片在线| 亚洲欧美视频在线观看| 国产一区二区精品久久91| 久久久久久色| 亚洲激情自拍| 欧美午夜免费影院| 午夜精品久久久久久久男人的天堂| 国产情人节一区| 久久一区中文字幕| 日韩视频免费在线观看| 国产精品麻豆成人av电影艾秋| 欧美在线资源| 亚洲激情一区二区三区| 欧美视频观看一区| 久久精品视频在线免费观看| 亚洲国产毛片完整版| 欧美三区免费完整视频在线观看| 亚洲免费影视| 亚洲第一福利视频| 欧美视频精品在线观看| 久久av最新网址| 亚洲人成在线免费观看| 国产精品久久看| 久久一区二区三区四区五区| 夜夜嗨av色综合久久久综合网 | 国产精品任我爽爆在线播放| 久久国产色av| 亚洲精品乱码| 国产亚洲欧美日韩日本| 欧美激情亚洲国产| 欧美亚洲综合在线| 99热在线精品观看| 激情一区二区三区| 欧美揉bbbbb揉bbbbb|